1 前言

        水中硫化物包括溶解性的H₂S、HS^-、S^2-等。H2S易從水中逸散于空氣，產(chǎn)生臭味，且毒性很大。因此，硫化物是水體污染的一項(xiàng)重要指標(biāo)。從2001年開始，上海地區(qū)實(shí)行地表水中硫化物的監(jiān)測(cè)工作。目前，地表水中硫化物測(cè)定采用亞甲基藍(lán)分光光度法（GB/T16489-1996），其濃度范圍一般在0～1.0mg/L。本文對(duì)地表水中硫化物監(jiān)測(cè)的質(zhì)量控制進(jìn)行了探討。

2  樣品采集、保存過程中的質(zhì)量控制

2.1 盛樣品的容器

        首先用水和洗滌劑清洗，以除去灰塵和油垢，再用自來水沖洗干凈，然后用10%硝酸浸泡24 h，用自來水漂洗干凈，最后用去離子除氧水充分蕩洗3次，瀝干待用。

2.2 橋梁采樣

        用高壓低密度聚乙烯塑料桶投入水中采集（注意桶中不能混入漂浮于水面上的物質(zhì)），用水樣沖洗容器2～3次。

2.3 樣品的保存

        在采集時(shí)為了防止曝氣，應(yīng)加入保護(hù)劑。每升水樣中加入1mL40g/L氫氧化鈉溶液和2mL乙酸鋅-乙酸鈉溶液（稱取50g乙酸鋅和12.5g乙酸鈉溶于1000mL水中，搖勻），使水樣呈堿性并形成硫化鋅沉淀。水樣充滿瓶后立即密閉保存，保存時(shí)間為7d。表1是加保護(hù)劑與不加保護(hù)劑的地表水樣品監(jiān)測(cè)結(jié)果。
 

3  儀器與設(shè)備的質(zhì)量控制

        所用儀器為7230分光光度計(jì)。平時(shí)做好儀器的使用和維護(hù)記錄。比色前預(yù)熱0.5h，待儀器穩(wěn)定后進(jìn)行波長(zhǎng)、吸光度及1cm比色皿的校正和儀器的校準(zhǔn)工作。用1個(gè)或數(shù)個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液檢驗(yàn)校準(zhǔn)曲線，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的響應(yīng)值應(yīng)在實(shí)驗(yàn)室建立的該儀器預(yù)期值范圍內(nèi)，否則需重新配制標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行檢驗(yàn)或者重新繪制校準(zhǔn)曲線。

4  試劑的質(zhì)量控制

4.1 實(shí)驗(yàn)用水

        分析過程中用去離子除氧水，存放于玻璃瓶中，每次使用后立即蓋嚴(yán)。

4.2 顯色劑的使用

        顯色劑質(zhì)量的好壞是整個(gè)分析過程的關(guān)鍵。對(duì)氨基二甲基苯胺顯色劑溶液應(yīng)儲(chǔ)存于密閉的棕色瓶?jī)?nèi)，室溫穩(wěn)定期限3個(gè)月。表2列出了顯色劑對(duì)監(jiān)測(cè)結(jié)果的干擾情況。
 

4.3 硫酸鐵銨溶液的配制和使用

        如配制硫酸鐵銨溶液過程中出現(xiàn)不溶物或渾濁，應(yīng)過濾后使用。

4.4 硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液

        4.4.1配制

        先把要稱量的Na₂S·9H₂O用水淋洗除去表面雜質(zhì)，再用去離子除氧水沖洗后，溶解于1mol/L的氫氧化鈉溶液中。將配制好的儲(chǔ)備液放于聚四氟乙烯瓶中，在4℃暗處保存。用碘量法標(biāo)定。

        4.4.2購買

        標(biāo)準(zhǔn)溶液也可直接由國(guó)家環(huán)�？偩謽�(biāo)準(zhǔn)樣品研究所配制的標(biāo)樣獲得。根據(jù)要作校準(zhǔn)曲線的濃度范圍，確定稀釋倍數(shù)，配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5  分析過程質(zhì)量控制

5.1 校準(zhǔn)曲線繪制

        先在比色管中加入20mL乙酸鋅—乙酸鈉溶液，便于對(duì)H2S的吸收。顯色時(shí)，由于加入的2種試劑均含硫酸，應(yīng)沿管壁徐徐加入。每次加好應(yīng)立即加塞、搖勻，避免H₂S逸出而損失。顯色劑加好后，放置10min。如果冬季外界溫度較低，應(yīng)放在有空調(diào)的房間里保持室溫20～25℃進(jìn)行顯色反應(yīng)。然后用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。使用1cm 比色皿，以去離子除氧水作參比，在波長(zhǎng)為665nm 處測(cè)量吸光度。

        校準(zhǔn)曲線和樣品分析要注意顯色反應(yīng)時(shí)間的一致。若實(shí)際樣品測(cè)得吸光度超過曲線范圍，用空白溶液稀釋后再測(cè)定。

5.2 樣品的測(cè)定

        采用直筒懸掛式吹氣裝置進(jìn)行樣品測(cè)定[2]。取樣前先通氮?dú)鈾z查裝置的氣密性，然后取一定體積、采樣現(xiàn)場(chǎng)已固定的水樣于反應(yīng)瓶中，并移取20mL乙酸鋅—乙酸鈉溶液于吸收管中。接通氮?dú)�，�?30～150mL/min的速度預(yù)吹氣2～3min，關(guān)閉氣源。拔掉進(jìn)氣管，將磷酸加入反應(yīng)瓶中，混勻。接好進(jìn)氣管，吹氣30min后，取下吸收管，以少量水沖洗吸收管各接口，并緩慢加入10mL 2g/L對(duì)氨基二甲基苯胺溶液、1mL 100g/L硫酸鐵銨溶液，立即閉塞充分搖動(dòng)。放置10min后，將溶液移入100 mL具塞比色管，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻，比色。在以上條件下，測(cè)得地表水中硫化物的回收率為95%～101%。

5.3 分析中質(zhì)量控制程序

        5.3.1 每批分析樣品中至少做1份全程序空白，以證明分析系統(tǒng)處于受控狀態(tài)。

        5.3.2 每批分析樣品中必須做平行雙樣，測(cè)定比率為20%。平行測(cè)定的相對(duì)偏差控制在20%以內(nèi)。加標(biāo)回收率的合格范圍為95%～105%。

        5.3.3 實(shí)驗(yàn)室分析結(jié)束應(yīng)填寫好原始記錄和所有的質(zhì)控?cái)?shù)據(jù)，交質(zhì)保員進(jìn)行校核、復(fù)核。
 
 
 
 

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