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煤化工廢水近零排放分鹽技術(shù)工業(yè)應(yīng)用

更新時間:2022-10-19 09:25 來源:給水排水 作者: 閱讀:4732 網(wǎng)友評論0

【谷騰環(huán)保網(wǎng)訊】廢水近零排放分鹽技術(shù)可產(chǎn)出硫酸鈉、氯化鈉進行資源化利用,減少外排固廢量,創(chuàng)造環(huán)境友好煤化工項目。結(jié)合中安煤化污水場項目從廢水水質(zhì)特征、分鹽工藝選擇、污染因子、結(jié)垢因子、特征因子的控制、長周期穩(wěn)定運行等方面探討了廢水近零排放分質(zhì)結(jié)晶技術(shù)的工業(yè)化應(yīng)用。

01滲排型透水鋪裝徑流控制

1.1項目背景

中安180萬m³/年煤制烯烴項目是由中國石化和皖北煤電各出資50%建立的煤化工企業(yè)。該項目地處淮河流域,環(huán)境影響敏感,環(huán)評及批復(fù)要求本項目污水全部回用不得外排。主要工藝單元有煤氣化、變換、低溫甲醇洗、硫磺回收、甲醇制烯烴(MTO)、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)等裝置,配套公用工程單元有凈水場、循環(huán)水場、動力站、化水站、凝結(jié)水回收單元、配套罐區(qū)、火炬等設(shè)施。處理的廢水主要為煤氣化廢水、煤制烯烴排水及下游化工裝置,公用工程單元排水。總體設(shè)計階段廢水近零排放技術(shù)方案采用蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)混鹽方案,2014年基礎(chǔ)設(shè)計審查時,業(yè)主首次提出廢水分鹽近零排放思路,減少混鹽作為固體廢物外排量,處理后廢水全部回用至循環(huán)水場或化水站,蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)出硫酸鈉、氯化鈉資源化利用,少量雜鹽外運。當(dāng)時國內(nèi)廢水近零排放分鹽技術(shù)尚處在一個起步階段,國外此類技術(shù)需求較少,市場上缺少成熟技術(shù),煤化工廢水直接分鹽近零排放缺少成熟的工業(yè)化應(yīng)用案例,部分新建和在運煤化工企業(yè)剛剛開始關(guān)注廢水近零排放分鹽技術(shù)路線。2017年底決定立足自主研發(fā),組建了由設(shè)計單位:中國石化工程建設(shè)有限公司(SEI)、研究單位:北京化工研究院和大連石油化工研究院,業(yè)主單位:中安聯(lián)合共同組成的“十條龍科研攻關(guān)”課題組,在SEI提出的工藝流程基礎(chǔ)上共同開發(fā)煤化工廢水近零排放分鹽技術(shù),最終形成中石化自有知識產(chǎn)權(quán)工藝包,并在中安項目配套污水處理場實現(xiàn)近零排放分鹽技術(shù)的工業(yè)化應(yīng)用。

1.2主要污水來源及系列劃分

根據(jù)中安項目各裝置排水的水質(zhì)及廢水處理后回用的要求,將污水處理場劃分為生產(chǎn)廢水處理、含鹽廢水處理、清凈廢水處理和高鹽水處理四個系列。

生產(chǎn)污水處理系列設(shè)計規(guī)模400m³/h,來水主要包括煤制甲醇裝置、MTO裝置、PP裝置、LLDPE裝置及輔助設(shè)施排出的生產(chǎn)廢水,生活污水及裝置污染區(qū)的初期雨水。該系列廢水含鹽量較低,經(jīng)預(yù)處理、生化處理及深度處理后直接回用作循環(huán)水補充水。

含鹽廢水處理系列設(shè)計規(guī)模400m³/h,來水為煤氣化裝置產(chǎn)生的氣化廢水,含鹽量較高,經(jīng)預(yù)處理、生化處理、深度處理后排入清凈廢水處理系列。

清凈廢水處理系列設(shè)計規(guī)模1200m³/h,主要處理循環(huán)水排污、化學(xué)水站排水和經(jīng)生化處理后的含鹽廢水。該系列廢水含鹽高,有機物和其他污染物濃度較低,經(jīng)軟化澄清、過濾、超濾、反滲透脫鹽處理,回收70%產(chǎn)水,回用作化學(xué)水站原水補給水或循環(huán)水補充水,濃水排至高鹽水處理系列。

高鹽水處理系列設(shè)計規(guī)模360m³/h,來水為清凈廢水系列反滲透濃水,經(jīng)進一步預(yù)處理、膜濃縮、納濾、蒸發(fā)結(jié)晶分鹽處理回收大部分水,回用作循環(huán)水補充水,產(chǎn)出硫酸鈉滿足《工業(yè)無水硫酸鈉》(GB/T6009-2014)Ⅲ類合格品、硫酸鈉質(zhì)量百分數(shù)>92%氯化鈉滿足《工業(yè)鹽》(GB/T5462-2015)[2]中日曬工業(yè)鹽二級標準,少量雜鹽外運處置。

1.3各系列流程(見圖1)

02項目難點

2.1氣化廢水處理

煤化工企業(yè)排水中氣化廢水處理難度高,水質(zhì)波動大。氣化廢水通常具有高硬度、高氨氮、難降解、部分水質(zhì)存在不可預(yù)見性的特點。煤氣化工藝及裝置操作穩(wěn)定性對氣化廢水水質(zhì)影響較大,某項目氣化裝置正常運行時氣化廢水水質(zhì)為氨氮150~400mg/L,COD400~900mg/L,氣化裝置事故工況時氣化廢水COD可達3000mg/L,氨氮可達1000mg/L,水質(zhì)波動可持續(xù)近一個月時間。氣化廢水水質(zhì)與氣化工藝、進料煤質(zhì)、配煤方案、操作運行關(guān)系較大。設(shè)計階段氣化廢水水質(zhì)由氣化裝置工藝專業(yè)通過設(shè)計煤種模擬計算,結(jié)合設(shè)計煤種試燒數(shù)據(jù)給出,項目運行后受煤炭供應(yīng)影響,運行煤種配煤方案通常與設(shè)計煤種存在差異,即便氣化裝置操作正常,氣化廢水實際水質(zhì)與設(shè)計水質(zhì)相比仍存在一定的差異。煤種組合的變化及氣化裝置操作運行的變化會使氣化廢水水質(zhì)波動較大。

2.2近零排放廢水分鹽工藝的選擇及原水水質(zhì)的離子變化

中安項目開展詳細設(shè)計時,尚無成熟的廢水分鹽技術(shù),各類新工藝、新技術(shù)層出不窮,但均缺少長周期工業(yè)化應(yīng)用的案例。面對不同的分鹽工藝路線,考驗工程設(shè)計單位對新技術(shù)的判斷力及工程技術(shù)的集成能力,選擇適合本項目的分鹽工藝是中安項目成敗的關(guān)鍵。

中安項目地處淮河流域,環(huán)境風(fēng)險大;春佣緩搅髁枯^小,污染物容易富集。本項目用水取自淮河,項目所在地淮河水水質(zhì)豐、枯水期氯離子和硫酸根離子比例對調(diào),枯水期氯離子∶硫酸根離子約1∶1.5,豐水期氯離子∶硫酸根離子約1.3∶1,原水水質(zhì)的離子變化引起工藝裝置、循環(huán)水場、化水站等單元排水離子含量變化,對分鹽產(chǎn)生不利影響。

2.3廢水近零排放分鹽系統(tǒng)的長周期穩(wěn)定運行

廢水近零排放項目全廠不能外排廢水,污水處理場在煤化工廠任何工況下都要接收上游裝置排水,如果廢水近零排放系統(tǒng)事故停車,整個化工廠都面臨停車退料風(fēng)險,帶來較大的經(jīng)濟損失和安全隱患。近零排放分鹽系統(tǒng)相比混鹽近零排放系統(tǒng)更缺少成熟穩(wěn)定運行經(jīng)驗。廢水中分出的鹽、硝品質(zhì)存在不確定性。項目組前期對同類煤化工企業(yè)廢水近零排放系統(tǒng)做了大量調(diào)研,煤化工近零排放系統(tǒng)穩(wěn)定性較弱,易受上游工況和水質(zhì)變化干擾,煤化工近零排放項目中氣化廢水處理、膜濃縮系統(tǒng)、蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)的長周期穩(wěn)定運行是整個系統(tǒng)長周期穩(wěn)定運行的關(guān)鍵因素。高鹽環(huán)境下(TDS>30000mg/L),廢水處理中常用的預(yù)處理、生化處理、深度處理工藝是否有效,缺少工業(yè)化應(yīng)用案例驗證。

03解決方案

3.1氣化廢水

中安煤氣化裝置共設(shè)置7臺1500m³/d氣化爐(5用2備),采用中石化東方爐粉煤氣化工藝,廢水設(shè)計排放量正常315m³/h最大375m³/h設(shè)計水質(zhì)COD500mg/L氨氮300mg/L硬度1333mg/L(以碳酸鈣計),堿度1624mg/L(以碳酸鈣計),CN-1mg/L,F-7mg/L。中安項目氣化裝置開車后,由于項目配套煤礦未達產(chǎn),需從內(nèi)蒙、山西、河南等多地調(diào)煤,以保證氣化裝置連續(xù)生產(chǎn)用煤。項目運行第一年氣化裝置煤種切換17次,氣化裝置進料配煤方案達10余種。每次氣化裝置煤種變化,均會對氣化廢水水質(zhì)產(chǎn)生或多或少的影響。針對氣化廢水水質(zhì)波動較大的特點,中安項目設(shè)置了廢水暫存罐區(qū)用于事故工況污水暫存。污水場在氣化廢水來水管道上設(shè)置氨氮、COD等在線監(jiān)測儀表,來水水質(zhì)超標時切換至廢水暫存罐儲存,待系統(tǒng)平穩(wěn)后,再回送污水場處理。氣化廢水硬度較高,為保證后續(xù)生化處理效果,氣化廢水先經(jīng)除硬后再送入調(diào)節(jié)罐進入后續(xù)生化處理構(gòu)筑物。本項目設(shè)計氣化廢水水質(zhì)為負硬度水,采用雙堿法軟化澄清工藝除硬。針對本項目氣化廢水氨氮高,有機物難降解的特點,SEI聯(lián)合大連化工研究院,基于茂名石化氣化廢水現(xiàn)場試驗開發(fā)了煤氣化廢水五廊道兩級AO工藝,利用項目自產(chǎn)甲醇作為碳源實現(xiàn)低COD高氨氮廢水的反硝化處理。氣化廢水實際運行水質(zhì)見表1。

從實際運行數(shù)據(jù)可以看出,僅管氣化廢水水質(zhì)波動較大,但COD和氨氮處理效果相對較好,處理后出水氨氮最低可小于1mg/L。實際來水CN-和F-高于設(shè)計值,硬度低于設(shè)計值,這3個指標的變化均與煤種和配煤方案有較大的關(guān)系。CN-的生成與氣化溫度有關(guān),中安氣化爐為粉煤氣化屬于高溫氣化工藝,氣化溫度>1500℃,碳和氮在高溫下易發(fā)生反應(yīng),生成CN-。氣化污水CN-雖高于設(shè)計值,但小于10mg/L,如在進生化前采用氧化破氰預(yù)處理,氧化劑投加后不一定作用于氰根離子,大概率會與有機污染物反應(yīng)?紤]到氰根離子未超過10mg/L,項目組采用提高生化系統(tǒng)氰根耐受性的方式處理氰根,通過逐步提高生化池進水CN-,適當(dāng)加大生化池污泥回流量和硝化液回流量的方法馴化污泥,逐步提高系統(tǒng)對CN-的耐受性,經(jīng)過近3個月的馴化,二沉池出水CN-可穩(wěn)定小于0.5mg/L。氣化廢水中的F-主要與煤里氟的含量有關(guān),由于運行煤種的變化造成F-來水超標,F(xiàn)-對蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)中的鈦材有一定的腐蝕性,考慮到中安廢水處理流程中并未設(shè)置單獨除F-設(shè)施,且由于現(xiàn)場占地緊張,無法新增除氟設(shè)施,只能利用現(xiàn)有除硬、除硅設(shè)施同步除氟。除氟、除硬、除硅的協(xié)同處理首先通過兩家研究單位實驗室研究反應(yīng)機理,再通過現(xiàn)場調(diào)整操作運行解決。除氟、除硬、除硅最適宜的反應(yīng)條件及pH均不同,通過實驗室和現(xiàn)場測定,適當(dāng)調(diào)整反應(yīng)pH、加藥量對除氟有一定的協(xié)同去除效應(yīng),F(xiàn)場根據(jù)研究結(jié)論摸索、調(diào)整運行操作,利用現(xiàn)有高鹽水除硬、除硅設(shè)施可同步達到30%~50%的除氟效率。系統(tǒng)中氟離子未完全去除,各段出水常年保有一定的氟離子含量,項目運行近2年來,后續(xù)蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)材料并未出現(xiàn)大面積腐蝕,在整個近零排放系統(tǒng)中F-的腐蝕性可控,見表2。

氣化廢水硬度值好于預(yù)期主要與氣化裝置石灰石投加量減少有關(guān),中安氣化裝置設(shè)計煤種為淮南朱集西煤,需投加石灰石改變氣化灰熔點,項目投產(chǎn)后配套煤礦未達產(chǎn),朱集西煤投料量不到一半,石灰石投加量相應(yīng)減少,硬度值低于設(shè)計值,后期隨著配套煤礦達產(chǎn),氣化廢水硬度也會相應(yīng)升高。

3.2分鹽工藝選擇

煤化工近零排放廢水分鹽技術(shù)基本分三類:熱法分鹽、納濾分鹽、冷凍+熱法分鹽。熱法分鹽技術(shù)借鑒了鹽化工的硝鹽聯(lián)產(chǎn)或鹽硝聯(lián)產(chǎn)技術(shù),利用氯化鈉和硫酸鈉溶解度隨溫度升高相反的特性,高溫產(chǎn)硝,低溫產(chǎn)鹽。納濾分鹽利用納濾膜對一、二價離子分離的特性,將氯離子和硫酸根離子分離,再通過蒸發(fā)結(jié)晶分別產(chǎn)鹽、硝。冷凍結(jié)晶利用硫酸鈉低溫易析出的特點低溫析硝產(chǎn)出十水硫酸鈉,冷凍母液進一步利用熱法產(chǎn)氯化鈉,十水硝經(jīng)加熱回溶去除結(jié)晶水后產(chǎn)出無水硫酸鈉。3種分鹽方案各有優(yōu)缺點,熱法分鹽需要進料硫酸根離子與氯離子存在一定的比例差才能實現(xiàn)分鹽,鹽化工行業(yè)來料氯離子與硫酸根離子濃度相差較大,通常為某一種離子占絕對優(yōu)勢,但廢水中硫酸根與氯離子比例相對接近,本項目還存在原水硫酸根、氯離子豐枯水期比例對調(diào)的情況,熱法分鹽較難適應(yīng)硫酸根、氯離子比例對調(diào)工況;冷凍法對硫酸鹽占主導(dǎo)的水質(zhì)有較好的分鹽效果,但高鹽水需經(jīng)加熱蒸發(fā)濃縮后進行冷凍產(chǎn)十水硫酸鈉,冷凍后需將十水硫酸鈉再加熱回熔產(chǎn)無水硫酸鈉,冷凍母液也需再次加熱蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)氯化鈉,能耗相對較高;納濾膜屬于荷電膜,膜孔徑在納米級,介于反滲透和超濾之間,相對分子截留范圍為數(shù)百道爾頓,因有些納濾膜表面帶電荷,對不同電荷和不同價態(tài)的離子具有不同的道南電位,從而使不同價態(tài)的離子通過膜孔時得以分離,納濾產(chǎn)水主要含有一價離子,濃水主要含有高價離子,可將水中一、二價離子分離。綜合考慮能耗及淮河水豐、枯水季硫酸根氯離子比例倒掛的特點,最終選擇納濾分鹽+五效蒸發(fā)技術(shù)作為中安高鹽水分質(zhì)結(jié)晶工藝。

納濾膜最初開發(fā)目的并非分離一、二價離子,對納濾膜的篩選顯得至關(guān)重要,通過研究單位對市面上主流廠商的納濾膜做了實驗室標定,證明主流廠商納濾膜在實驗室條件下均可實現(xiàn)一、二價離子的有效分離(見圖2)。項目實際運行后納濾膜對一、二價離子進行了有效地分離,同時屏蔽了淮河水水質(zhì)波動可能造成的離子變化,濃水側(cè)以硫酸根離子為主,產(chǎn)水側(cè)以氯離子為主,濃淡水側(cè)硫酸根與氯離子比值均相差數(shù)量級,為后續(xù)蒸發(fā)結(jié)晶單元提供了較穩(wěn)定的進料。

蒸發(fā)結(jié)晶單元常見工藝有MVR+結(jié)晶器及多效蒸發(fā)結(jié)晶方案。MVR方案相對節(jié)能,蒸汽壓縮機轉(zhuǎn)速較高,對動、靜設(shè)備要求較高,MVR內(nèi)部結(jié)構(gòu)相對較復(fù)雜,設(shè)備結(jié)垢后不易清洗,一次投資較高;多效蒸發(fā)方案蒸汽消耗較大,設(shè)備內(nèi)部結(jié)構(gòu)簡單,易清洗,操作簡單。近零排放濃鹽水水質(zhì)復(fù)雜、易結(jié)垢堵塞,本項目地處淮河流域、環(huán)境敏感,如蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)不能長周期穩(wěn)定運行,一旦廢水無處去,將造成整個煤化工廠停產(chǎn)退料,同時考慮到石化企業(yè)低品質(zhì)蒸汽相對富裕,本項目最終采用了更穩(wěn)定易操作的多效蒸發(fā)方案作為蒸發(fā)結(jié)晶主工藝,在鹽側(cè)和硝側(cè)分別設(shè)置五效強制循環(huán)蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)。項目實際運行后,納濾分鹽產(chǎn)水側(cè)氯化鈉占主導(dǎo),濃水測硫酸鈉占主導(dǎo),蒸發(fā)結(jié)晶單元操作難度大幅降低,多效蒸發(fā)系統(tǒng)設(shè)備結(jié)構(gòu)簡單易操作,運行也更平穩(wěn)。中安項目自2019年底打通全流程產(chǎn)出合格硫酸鈉和氯化鈉以來穩(wěn)定運行至今,每年節(jié)省危廢處置費用約4000萬。項目標定期間共檢測3批次氯化鈉、硫酸鈉,各項指標均優(yōu)于設(shè)計值。氯化鈉白度、水分、TOC、鈣鎂離子優(yōu)于煤化工團體標準一級工業(yè)干鹽標準,純度、水不溶物滿足二級工業(yè)干鹽標準硫酸根基本滿足二級工業(yè)干鹽標準。硫酸鈉3批次全部滿足煤化工團體標準A類一等品標準,見表3和表4。

3.3近零排放系統(tǒng)長周期穩(wěn)定運行

氣化廢水處理、膜濃縮系統(tǒng)、蒸發(fā)結(jié)晶分鹽系統(tǒng)的穩(wěn)定運行對近零排放分鹽系統(tǒng)的長周期穩(wěn)定運行至關(guān)重要。上述系統(tǒng)的穩(wěn)定運行可歸納為對廢水處理系統(tǒng)內(nèi)有機污染因子、結(jié)垢因子及特征因子的有效控制。有機污染因子主要指系統(tǒng)內(nèi)COD的去除,結(jié)垢因子主要指系統(tǒng)內(nèi)鈣、鎂、硅的去除,特征因子主要與煤種及煤氣化工藝有關(guān),碎煤氣化、水煤漿氣化、粉煤氣化,不同的進料和氣化工藝產(chǎn)生的污染物不盡相同,特征污染因子主要是CN-、NH3-N、F-。廢水暫存和兩級AO工藝解決了氣化污水處理穩(wěn)定性問題;納濾分鹽+多效蒸發(fā)工藝的組合,使本項目蒸發(fā)結(jié)晶分鹽系統(tǒng)操作難度大幅降低,運行較平穩(wěn)。通過強化氣化廢水的處理有效控制了本項目的特征污染因子,還需要解決的主要問題是有機污染因子和結(jié)垢因子的控制,即膜濃縮系統(tǒng)的穩(wěn)定運行。

煤化工廢水近零排放系統(tǒng)需要大量使用膜系統(tǒng)濃縮廢水,膜技術(shù)應(yīng)用于廢水處理領(lǐng)域經(jīng)常出現(xiàn)有機污染物污堵和鈣、鎂、硅結(jié)垢問題。有些膜的污堵、結(jié)垢通過化學(xué)清洗可恢復(fù),有些污堵、結(jié)垢則會產(chǎn)生不可逆的損傷,頻繁的化學(xué)清洗也會使膜的脫鹽率、分鹽率下降。如果不能有效控制有機污染因子和結(jié)垢因子,整個系統(tǒng)可能因為某一點的突破產(chǎn)生不可預(yù)料的聯(lián)鎖反應(yīng),最終只能停產(chǎn)檢修。針對上述情況,本項目制定了廢水多步濃縮、分離,廢水水質(zhì)分步控制的設(shè)計原則,避免近零排放高鹽水系統(tǒng)因一步濃縮產(chǎn)生的易堵塞,稀水不稀,濃水不濃的現(xiàn)象。每步濃縮前均設(shè)置除硬、除有機物設(shè)施,對有機污染物、硬度實施分步管控。中安項目在清凈廢水處理系列設(shè)置UF+RO雙膜系統(tǒng)進行第一步濃縮,在高鹽水處理系列設(shè)置高鹽水雙膜系統(tǒng)進行第二步濃縮,高鹽水雙膜濃水設(shè)置納濾系統(tǒng)進行一、二價離子分離,每步濃縮、分離系統(tǒng)前均設(shè)置預(yù)處理設(shè)施,保證膜系統(tǒng)的穩(wěn)定運行。

對有機污染因子的控制首先是強化主生化系統(tǒng)的處理能力,盡量在適宜生化的工藝段將有機物盡可能的去除。中安項目有機污染物主要來自氣化廢水和MTO高濃度廢水,氣化廢水嚴格控制進水指標,保證進水穩(wěn)定,避免水質(zhì)波動造成后續(xù)系統(tǒng)不穩(wěn)定,MTO高濃度廢水經(jīng)厭氧預(yù)處理后送入主生化,水質(zhì)基本穩(wěn)定,從實際運行效果來看,主生化系統(tǒng)運行良好,含鹽廢水(氣化廢水)生化出水≤50mg/L,生產(chǎn)廢水生化出水≤40mg/L,為后續(xù)有機物處理設(shè)施打下了一個良好的基礎(chǔ)。生化處理后的污水經(jīng)臭氧+BAF單元進一步去除有機物后送入清凈廢水系統(tǒng)雙膜系統(tǒng)濃縮,濃縮后的污水COD再次升高,經(jīng)高鹽水臭氧催化氧化處理后,送入高鹽水雙膜系統(tǒng)濃縮,濃縮后污水TDS>30000mg/L,TOC再次升高,經(jīng)高級氧化系統(tǒng)處理后再送入納濾系統(tǒng),高級氧化系統(tǒng)采用臭氧催化氧化塔,采用高鹽水專用催化劑和高濃度臭氧投加進一步氧化系統(tǒng)中的有機污染物。僅管采用了多次臭氧氧化,但從實際運行效果看高級氧化處理對TOC仍有一定的去除率。

中安項目廢水硬度主要來自原水和氣化廢水,為保證各膜系統(tǒng)穩(wěn)定運行,也采用了分步除硬的措施,首先在氣化廢水進污水處理場后首先進行除硬預(yù)處理,采用雙堿法除硬后再送至后續(xù)處理構(gòu)筑物,后續(xù)在每步膜濃縮前均設(shè)置除硬措施,除硬和除有機物設(shè)施同步設(shè)置。清凈廢水雙膜前設(shè)置了高度沉淀密池除硬,高鹽水雙膜前也采用了高密沉淀方式,同時添加鎂劑除硅,納濾前高鹽水TDS>30000mg/L,高含鹽條件下水的比重增大,不利于重力分離沉淀物,傳統(tǒng)重力沉淀除硬方式對細小的沉淀物去除效果有限,納濾前采用NMF高效過濾系統(tǒng)進一步去除硬度,NMF為膜過濾方式除硬,兩級反應(yīng)加藥后送入NMF過濾器,通過類似微濾膜孔徑的高效過濾膜去除除硬過程中產(chǎn)生的細小沉淀物,解決高鹽水除硬中不易沉淀等問題。

分步預(yù)處理、分步濃縮系統(tǒng)可以減少膜的污堵和結(jié)垢問題,降低運行膜系統(tǒng)中的有機物和鈣鎂硅濃度,為系統(tǒng)長周期運行創(chuàng)造條件。中安污水處理場自2019年底打通全流程產(chǎn)出合格硫酸鈉和氯化鈉后穩(wěn)定運行至今,超濾膜系統(tǒng)、反滲透膜系統(tǒng)、納濾膜系統(tǒng),除個別幾支膜因安裝使用不當(dāng)更換外,其余均運行至今。污水處理場標定期間產(chǎn)出氯化鈉和硫酸鈉白度和TOC均大幅優(yōu)于煤化工副產(chǎn)氯化鈉、硫酸鈉團體標準,鈣鎂離子均未檢出從另一個側(cè)面也印證了整個系統(tǒng)中有機污染因子和結(jié)垢因子得到了有效控制,保障了近零排放分鹽系統(tǒng)的長周期穩(wěn)定運行。

3.4技術(shù)經(jīng)濟及社會效益

污水近零排放項目運行成本主要為公用工程消耗、藥劑消耗、人工費用及設(shè)備折舊費用。由于缺少標準的計算方法,技術(shù)提供商以及運營企業(yè)在折算噸水直接運行成本(不含設(shè)備折舊)時,折算水量所對應(yīng)的TDS濃度不盡相同,得出的噸水直接運行成本差異也較大,如以蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)進水(TDS50000mg/L以上)水量折算,直接運行成本一般在50~80元/m³,如以第一次膜濃縮進水(TDS2000~3000mg/L)水量折算,直接運行成本一般在5~10元/m³左右。中安項目廢水近零排放分鹽部分以清凈廢水(TDS3000mg/L左右)進水水量折算,直接運行成本在運行初期約為6.9~7.3元/m³,穩(wěn)定運行后基本控制在5~6元/m³。中安項目分鹽技術(shù)的投資約為混鹽技術(shù)投資的1.3倍,項目建成運行后,每年節(jié)省固廢處置費用約9000萬。煤化工廢水近零排放分鹽技術(shù)可有效減少混鹽處置費用,降低煤化工項目對環(huán)境的負面影響,有良好的示范效應(yīng),為建立綠色煤化工企業(yè)提供有效支持。

04結(jié)語

煤化工廢水近零排放項目在工藝選擇時容易陷入追求短流程、低成本的誤區(qū),過分依賴于某一兩項新技術(shù),新概念,一旦這一兩項關(guān)鍵技術(shù)出現(xiàn)工程化應(yīng)用問題,整個系統(tǒng)都呈現(xiàn)瀕臨崩潰的狀態(tài)。一項新技術(shù)從理論研究、工藝包、基礎(chǔ)設(shè)計、詳細設(shè)計到最后工業(yè)化應(yīng)用,需要工程公司(設(shè)計單位)從事大量的工程技術(shù)轉(zhuǎn)化工作,科研單位提供有效地理論和試驗研究支撐,業(yè)主單位豐富的運行管理經(jīng)驗和較強的實操能力才能使新技術(shù)、新工藝平穩(wěn)的工程化落地。中安項目廢水近零排放分鹽技術(shù)是對全廠廢水處理系統(tǒng)的工藝集成,是對整個化工廠水系統(tǒng)的整合,從污染源頭尋找解決方案,避免了環(huán)保項目僅重視末端治理,實際運行后來水水質(zhì)與設(shè)計水質(zhì)不符,互相推諉的情況。中安聯(lián)合煤化廢水近零排放分鹽技術(shù)于2020年11月通過中國石化“十條龍”科研現(xiàn)場鑒定,2022年1月獲得中國石化科技進步一等獎,為創(chuàng)建環(huán)境友好型煤化工企業(yè)提供了新的廢水解決方案也為城市型煉化企業(yè)廢水近零排放提供了新的解決思路。

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