解偶聯(lián)劑對(duì)活性污泥產(chǎn)率的影響及機(jī)理研究
活性污泥法廣泛應(yīng)用于污水處理工藝中,但是,無(wú)論是城市污水還是工業(yè)廢水‘);">工業(yè)廢水,在處理的過(guò)程中都將產(chǎn)生大量的污泥,用于處理或處置剩余污泥的費(fèi)用約占污水處理費(fèi)用的50%[l],因此迫切需要尋找解決的途徑。而最根本的方法是在活性污泥處理的過(guò)程中,最大幅度降低污泥產(chǎn)率。
目前,常用的降低污泥產(chǎn)率的方法主要有延時(shí)曝氣法[2]、純氧曝氣法[3]、生物捕食法[4-5]、改變反應(yīng)溫度[6]或者pH值法[7]以及常用的厭氧硝化法等,但都存在著一定的不足,如:能耗高、經(jīng)濟(jì)性差、 反應(yīng)條件難控制等。同以上各種方法相比,在污水處理過(guò)程中投加解偶聯(lián)劑能在不明顯降低處理效果的情況下大幅度降低污泥產(chǎn)率,展示了誘人的前景和工程可行性,具有發(fā)展推廣的潛力。
1 解偶聯(lián)劑削減污泥產(chǎn)率的理論基礎(chǔ)
從根本上說(shuō),活性污泥法即微生物以廢水中的污染物質(zhì)(基質(zhì))作為生長(zhǎng)的碳源和能源,將污染物從廢水中去除,并將其轉(zhuǎn)化為新細(xì)胞物質(zhì)和CO2或者其他形式。寫(xiě)成化學(xué)計(jì)量方程如下[8]:
碳源+能源+電子受體+營(yíng)養(yǎng)物--→細(xì)胞生成量+CO2+還原后受體+最終產(chǎn)物 (1)
在大多數(shù)情況下,生長(zhǎng)是平衡的,即微生物生長(zhǎng)與基質(zhì)利用是相關(guān)的,那么,去除1個(gè)單位基質(zhì)就會(huì)產(chǎn)生Y單位微生物量。
從上述計(jì)量方程可看出,生物合成反應(yīng)除了物質(zhì)反應(yīng)外,還需要能夠與之相耦合的能量以形成新的細(xì)胞,這種能量主要由三磷酸腺苷(ATP)提供。
基質(zhì)+ATP →細(xì)胞物質(zhì)+ADP+PO43-+廢棄產(chǎn)物 (2)
其中,ADP(二磷酸腺苷)是ATP脫去一個(gè)磷酸后形成的,其間釋放大量能量,用于細(xì)胞物質(zhì)的合成。所以說(shuō),微生物產(chǎn)率的大小與ADP的量密切相關(guān)[9]。
而ATP則主要是微生物分解代謝過(guò)程中通過(guò)ADP的氧化和磷酸化生成。
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正常情況下,氧化反應(yīng)(3)和磷酸化反應(yīng)(4)是偶聯(lián)的,即生物將物質(zhì)氧化的過(guò)程中同時(shí)伴隨著ADP轉(zhuǎn)化成ATP的磷酸化過(guò)程。
根據(jù)英國(guó)生化學(xué)家P.Michell于1961年提出的“化學(xué)滲透學(xué)”觀點(diǎn)[10],生成ATP的氧化與磷酸化之間起偶聯(lián)作用的因素是H+的跨膜梯度。即在微生物體內(nèi),氧化過(guò)程中釋放的能量不斷地將細(xì),胞內(nèi)的H+逆濃度梯度泵出細(xì)胞膜;而由于細(xì)胞膜的選擇性,H+不能自由透過(guò)細(xì)胞膜,于是在細(xì)胞膜兩側(cè)形成一個(gè)質(zhì)子跨膜梯度。細(xì)胞膜外的H+只有通過(guò)一個(gè)特異的質(zhì)子通道才能順著H+濃度梯度進(jìn)入細(xì)胞內(nèi),H+順濃度梯度方向運(yùn)動(dòng)所釋放的自由能使ADP和PO43-結(jié)合生成ATP,所以說(shuō),生成ATP的氧化與磷酸化之間起偶聯(lián)作用的因素是H+的跨膜梯度。而解偶聯(lián)劑可以增強(qiáng)細(xì)胞膜對(duì)H+的通透性,促進(jìn)H+被動(dòng)擴(kuò)散通過(guò)細(xì)胞膜,消除細(xì)胞兩側(cè)的質(zhì)子梯度,所以不能再合成ATP。即氧化和磷酸化之間存在的偶聯(lián)關(guān)系,可以通過(guò)投加解偶聯(lián)劑使其脫偶聯(lián),氧化反應(yīng)(3)仍可以進(jìn)行,而磷酸化反應(yīng)(4)不能進(jìn)行,從而導(dǎo)致合成反應(yīng)(2)無(wú)法進(jìn)行,所以微生物產(chǎn)率大幅度減小。
目前,用作解偶聯(lián)劑的有2,4_二硝基酚(2,4-dinitrophenol dNP),羰基-氰-對(duì)-三氟甲氧基苯肼(FCCP),雙香豆素(dicoumarin)等,本文通過(guò)3h序批實(shí)驗(yàn)對(duì)dNP在活性污泥中的解偶聯(lián)劑作用進(jìn)行了分析研究。
2 dNP對(duì)活性污泥產(chǎn)率和處理效果的影響
2.1 污泥來(lái)源及配水方案
污泥采用合肥某生活小區(qū)污水處理廠污泥,經(jīng)實(shí)驗(yàn)室培養(yǎng)。污泥培養(yǎng)用水和試驗(yàn)用水由實(shí)驗(yàn)室配制。配水用蔗糖作為碳源,CODCr的質(zhì)量濃度為1 700me/L用NaHCO3作為緩沖溶液,使溶液pH值處于7.0左右;氮源由NH4Cl提供,無(wú)機(jī)氮的質(zhì)量濃度為52 mg/L; 磷源由KH2PO4和Na2HPO4提供,總磷的質(zhì)量濃度為25mg/L;同時(shí)還提供鎂、鐵、鈣等細(xì)胞生長(zhǎng)所需要的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)和其他微量元素及生長(zhǎng)因子。
2.2 實(shí)驗(yàn)方法
實(shí)驗(yàn)裝置采用3L反應(yīng)器,反應(yīng)過(guò)程中采用飽和NaHCO3溶液來(lái)調(diào)節(jié)pH值,使其始終保持在7.0左右;用曝氣頭進(jìn)行充氧曝氣,DO值始終控制在4.0 mg/L左右,同時(shí)起到攪拌作用;反應(yīng)在室溫(約22oC)下進(jìn)行。
為減少內(nèi)源呼吸對(duì)微生物產(chǎn)率的影響,實(shí)驗(yàn)只進(jìn)行3h。通過(guò)固定污泥濃度ρ(MLVSS)=1800mg/L和有機(jī)物負(fù)荷ρ(CODCr)=1 700mg/L,而改變dNP的投加量,來(lái)測(cè)定dNP隨著其投加量從0mg/L增加到20mg/L的變化對(duì)活性污泥產(chǎn)率和處理效果的影響。
2.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果及分析
2.3.1 dNP投加量對(duì)污泥產(chǎn)率的影響
通過(guò)實(shí)驗(yàn)所得到的CODCr和MLVSS值,可得到dNP不同投加量下活性污泥的表觀產(chǎn)率Yobs,見(jiàn)圖1。投加dNP后,Yobs,呈明顯下降趨勢(shì),證明投加解偶聯(lián)劑確實(shí)可以有效降低污泥產(chǎn)率。當(dāng)投加量?jī)H為1 mg/L時(shí),Yobs就降低了16%,表明少量dNP即可對(duì)污泥產(chǎn)生明顯的解偶作用;當(dāng)dNP投加量為10mS/L時(shí),Yobs忽然大幅度下降,表明此投加量對(duì)污泥的解偶作用可能產(chǎn)生了質(zhì)的變化。
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2.3.2 dNP投加量對(duì)處理效果的影響
dNP對(duì)活性污泥處理效果的影響主要通過(guò)考察CODCr的變化來(lái)分析。圖2中可以看出CODCr的去除率(在dNP投加3h后測(cè)定)隨著不同dNP投加量的變化趨勢(shì)。當(dāng)投加量控制在5 mg/L以?xún)?nèi)時(shí),dNP能夠在不影響處理效果的情況下有效降低活性污泥的產(chǎn)率。
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2.3.3 機(jī)理分析
為了進(jìn)一步分析這種變化產(chǎn)生的原因,從3h的序批實(shí)驗(yàn)中,以沒(méi)有投加dNP的空白試驗(yàn)為基礎(chǔ),繪制了微生物相對(duì)增長(zhǎng)速率(ui/u0)和底物相對(duì)去除速率(qi/q0)曲線,見(jiàn)圖3。其中ui與qi代表沒(méi)有投加dNP的空白試驗(yàn)中微生物的增長(zhǎng)速率和底物的去除速率。
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根據(jù)理論分析,我們認(rèn)為當(dāng)dNP的投加量為0時(shí),微生物的氧化反應(yīng)和磷酸化反應(yīng)處于耦合狀態(tài),即分解代謝產(chǎn)生的能量完全用于生物合成,此時(shí)微生物增長(zhǎng)速率和底物消耗速率相關(guān)聯(lián),如圖3所示,兩條線的起點(diǎn)相重合;投加dNP后,微生物相對(duì)增長(zhǎng)速率立刻與底物相對(duì)去除速率分離,且下降程度遠(yuǎn)大于底物相對(duì)去除速率,充分證明了微生物的增長(zhǎng)速率和底物消耗速率已經(jīng)不再處于完全耦合狀態(tài),而是發(fā)生一定程度的解偶,即分解代謝產(chǎn)生的能量已經(jīng)不是完全用于生物合成,而是有一定程度的能量被濺溢掉;隨著投加量的增加,微生物相對(duì)增長(zhǎng)速率下降程度越來(lái)越大于底物相對(duì)去降速率,兩條曲線的分離程度越采越明顯,顯示出解偶聯(lián)劑作用在逐漸增強(qiáng),當(dāng)dNP投加量為10mg/L時(shí),污泥相對(duì)增長(zhǎng)速率下降程度達(dá)到底物相對(duì)去除速率程度的近兩倍之多,但此時(shí)底物相對(duì)去除速率也大大下降,說(shuō)明解偶聯(lián)劑開(kāi)始對(duì)微生物產(chǎn)生較大的毒害作用。
3 結(jié)語(yǔ)
實(shí)驗(yàn)證明投加解偶聯(lián)劑dNP可以在不明顯影響處理效果的情況下有效降低活性污泥的產(chǎn)率,且經(jīng)濟(jì)有效的投加量為重1~5mg/L。而且,從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中可以明確分析到微生物細(xì)胞合成代謝和分解代謝之間的能量解偶聯(lián)。
實(shí)驗(yàn)證明投加解偶聯(lián)劑是一種有效的降低污泥產(chǎn)率的方法,但是由于這些研究尚處于起步階段,要將這些觀念和方法應(yīng)用于具體的工程實(shí)踐,仍有很多問(wèn)題需要解決,例如,解偶聯(lián)劑大多為有毒物質(zhì),投加解偶聯(lián)劑可能會(huì)引起其他的副作用等。
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