皮革廠廢水主要來源于鞣前準(zhǔn)備，鞣制和其他濕加工工段。污染最重的是脫脂廢水、浸灰脫毛廢水、鉻鞣廢水，這3種污水約占總廢水量的50%，但卻包含了絕大部分的污染物，各種污染物占其總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：CODcr80%，BOD575%，SS70%，硫化物93%，氯化鈉50%，鉻化合物95%。

皮革廠廢水特點(diǎn)有以下幾個：

①水質(zhì)水量波動大;

②可生化性好;

③懸浮物濃度高，易腐敗，產(chǎn)生污染量大;

④廢水含S2-和鉻等有毒化合物。

皮革廠廢水處理方法常用的有以下幾種：

1單項(xiàng)處理技術(shù)

皮革廠廢水怎么處理1.1 脫脂污水

脫脂廢液中的油脂含量、CODcr和BOD5等污染指標(biāo)很高。處理方法有酸提取法、離心分離法或溶劑萃取法。廣泛使用的是酸提取法，加H2SO4調(diào)pH值至3～4進(jìn)行破乳，通人蒸汽加鹽攪拌，并在40～60 t下靜置2—3 h，油脂逐漸上浮形成油脂層。回收油脂可達(dá)95%，去除CODcr90%以上。一般進(jìn)水油的質(zhì)量濃度為8—10g/L，出水油的質(zhì)量濃度小于0.1 g/L�；厥蘸蟮挠椭�(jīng)深度加工轉(zhuǎn)化為混合脂肪酸可用于制皂。

皮革廠廢水怎么處理1.2 浸灰脫毛污水

浸灰脫毛污水中含蛋白質(zhì)、石灰、硫化鈉、固體懸浮物，含總CODcr的28%、總S2-的93%、總SS的70%。處理方法有酸化法、化學(xué)沉淀法和氧化法。生產(chǎn)中多采用酸化法，在負(fù)壓條件下，加H2SO4調(diào)pH值至4—4.5，產(chǎn)生H2S氣體，用NaOH溶液吸收，生成硫化堿回用，污水中析出的可溶性蛋白質(zhì)經(jīng)過濾、水洗、干燥變成產(chǎn)品。硫化物去除率可達(dá)90%以上，CODcr與SS分別降低85%和95%。其成本低廉，生產(chǎn)操作簡單，易于控制，并縮短生產(chǎn)周期。

皮革廠廢水怎么處理1.3 鉻鞣污水

鉻鞣污水主要污染物是重金屬Ce3+，質(zhì)量濃度約為3-4g/L，pH值呈弱酸性。處理方法有堿沉淀法和直接循環(huán)利用。國內(nèi)90%的皮革廠采用堿沉淀法，將石灰、氫氧化鈉、氧化鎂等加入廢鉻液，反應(yīng)、脫水得含鉻污泥，用硫酸溶解后可再回用到鞣制工段。反應(yīng)時pH值在8.2-8.5，溫度在40℃沉淀最好，堿沉淀劑以氧化鎂效果最好，鉻回收率為99%，出水鉻的質(zhì)量濃度小于1 mg/L。但此法適用于大型皮革廠，且回收鉻泥中的可溶性油脂、蛋白質(zhì)等雜質(zhì)會影響鞣制效果。

此外，國外研究出一些新型的處理鉻鞣污水的技術(shù)。A.I.Hafez用反滲透(RO)膜技術(shù)處理鉻鞣污水并回收鉻，研究證明，RO膜技術(shù)能夠高效得將鉻從鉻鞣污水中分離出來，鉻的去除率高于99%，但NaCl的濃度過高會影響鉻分離。當(dāng)NaCl的質(zhì)量濃度低于5000 mg/L，此時RO膜技術(shù)的成本低，用于小皮革廠分離回收鉻比堿沉淀法要經(jīng)濟(jì)。Sevgi Kocaoba使用離子交換樹脂技術(shù)去除回收鉻，找到了其回收鉻的最優(yōu)條件：鉻離子的質(zhì)量濃度為10 mg/L，pH值為5，攪拌時間20min，樹脂數(shù)量250mg，鉻回收率在99%以上，與傳統(tǒng)方法相比具有操作簡單、效率高等優(yōu)點(diǎn)。

2 綜合污水處理技術(shù)

皮革污水中污染物組成復(fù)雜，綜合污水的處理方法也很多，有生化工藝和物化等方法。國內(nèi)皮革工業(yè)通常采用物化處理和生化處理相結(jié)合的方法，此法投資省，運(yùn)行費(fèi)用低，能夠穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。

皮革廠廢水怎么處理2.1 生化處理工藝

①預(yù)處理系統(tǒng)：主要包括格柵、調(diào)節(jié)池、沉淀池、氣浮池等處理設(shè)施。皮革污水中有機(jī)物濃度和懸浮固體濃度高，預(yù)處理系統(tǒng)就是用來調(diào)節(jié)水量、水質(zhì);去除SS、懸浮物;削減部分污染負(fù)荷，為后續(xù)生物處理創(chuàng)造良好條件。皮革污水中含有較多的柔軟劑、滲透劑和表面活性劑等高分子化合物，這些物質(zhì)比較難以生物降解。P.A.Balakrishnan 等研究在生物處理前，用臭氧來氧化污水，將這些高分子有機(jī)物轉(zhuǎn)變成低分子形式，甚至是容易消化的簡單的生物機(jī)體，從而提高生物的可降解性。試驗(yàn)證明經(jīng)過臭氧處理，皮革污水的BOD5，CODcr和色度都有明顯的降低。田剛紅在生物處理前先進(jìn)行水解酸化，將污水的m(BOD5/m(CODcr)的值由0.2提高到0.4以上，極大的提高污水的可生物降解性，為好氧生化處理提供有利條件。這兩項(xiàng)技術(shù)與傳統(tǒng)物化預(yù)處理技術(shù)相比，除能夠提高污水的可生物降解性，還能夠解決污水處理過程中的泡沫問題，且產(chǎn)泥量少，為解決皮革污水處理中產(chǎn)生的大量污泥提供了一條途徑。還可以投加混凝劑、絮凝劑去除皮革污水中不易生化降解的化工輔料。一般用硫酸亞鐵或堿式氯化鋁，投加量為0.03%-0.05%，可去除CODcr與BOD5約50%，S2-70%以上，SS與色度80%以上。

②生物處理系統(tǒng)：皮革污水的ρ(CODcr)一般為3000—4000 mg/L，ρ(BOD5)為1000—2000mg/L，屬于高濃度有機(jī)污水，m(BOD5)/m(CODcr)值為0.3—0.6，適宜于進(jìn)行生物處理。目前國內(nèi)應(yīng)用較多的有氧化溝、SBR和生物接觸氧化法，應(yīng)用較少的是射流曝氣法、間歇式生物膜反應(yīng)器(SBBR)、流化床和升流式厭氧污泥床(UASB)。各種工藝比較見表1。

表1 皮革污水的生物處理系統(tǒng)的比較

要選用哪種生物處理工藝，除了考慮水質(zhì)特點(diǎn)，還要兼顧處理水量、處理要求和場地面積等因素。從表1看出， 目前用于處理皮革污水的比較成熟的工藝是氧化溝、SBR和生物接觸氧化法，其技術(shù)參數(shù)比較全面。皮革污水水量水質(zhì)波動大，含有較高濃度的Cl-和SO42-，以及微生物難降解的有機(jī)物及鉻和硫化物帶來的毒性問題，因此生物處理工藝必須具備耐沖擊負(fù)荷，且能適應(yīng)高鹽度對微生物產(chǎn)生的抑制作用，又能在較長時間內(nèi)使難降解有機(jī)物得到降解和無機(jī)化。氧化溝的運(yùn)行負(fù)荷非常低，處理效果好，且停留時間長、稀釋能力強(qiáng)、抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng)，故氧化溝是符合上述條件的最佳首選技術(shù)。

但對于中、小型皮革廠，因生產(chǎn)無一定規(guī)律或無足夠場地，采用氧化溝工藝并非最佳選擇，而SBR工藝是間歇運(yùn)行，具有理想推流的特點(diǎn)，且流程短;生物接觸氧化法對于水量、水質(zhì)的沖擊負(fù)荷有很強(qiáng)的耐沖擊能力，故皮革污水相對集中排放、水質(zhì)多變及負(fù)荷變化大的適合用SBR工藝和生物接觸氧化法。射流曝氣法是在活性污泥法的基礎(chǔ)上采用射流曝氣器進(jìn)行充氧，提高了氧的利用率;SBBR是將SBR和生物膜技術(shù)結(jié)合起來，兼具兩者特點(diǎn);流化床和UASB工藝的負(fù)荷高，這些技術(shù)都有適合處理皮革污水的一方面，但應(yīng)用少，技術(shù)參數(shù)不全面，需要進(jìn)一步研究。

皮革廠廢水怎么處理：典型的工藝組合

皮革廠廢水怎么處理3.1　混凝沉淀+SBR法

張杰等應(yīng)用序批式活性污泥法(SBR)對河南某皮革廠的污水進(jìn)行處理。首先采用物化法除去污水中的大量有毒物質(zhì)和部分有機(jī)物,再經(jīng)過SBR法生 化降解可溶性有機(jī)物。設(shè)計(jì)日處理量為800 m3,當(dāng) 進(jìn)水COD在2500 mg/L時,出水COD在100 mg/ L左右,遠(yuǎn)低于國標(biāo)二級標(biāo)準(zhǔn)(COD

皮革廠廢水怎么處理3.2　氣浮+接觸氧化法

沈陽市某皮革廠原污水處理采用生物轉(zhuǎn)盤為主的處理工藝,運(yùn)行不正常,排水水質(zhì)不達(dá)標(biāo)。賈秋平等采用渦凹?xì)飧?二段接觸氧化工藝,對原系統(tǒng) 進(jìn)行改造,不僅使處理后的污水達(dá)到排放要求,提高了處理能力和效果,而且回收了80%以上的Cr3+, 使處理后的污水部分回用。在進(jìn)水COD 3647 mg/ L時,經(jīng)本工藝處理后,出水COD濃度為77 mg/L, 低于遼寧省《DB21-60-89》新擴(kuò)改二級標(biāo)準(zhǔn)(COD

針對常規(guī)氣浮處理效果不夠理想的情況,李文龍等將其改進(jìn)成串聯(lián)氣浮工藝,使對污染物的去除率大幅增加。如COD的去除率比改進(jìn)前增加了 33?4%,S2-47.7%, Cr總42.2%, SS 15.3%, CN 60?7%, BOD 76.9%,色度17.5%,同時采用串聯(lián)氣浮工藝操作也起到了2次氣浮的效果。

皮革廠廢水怎么處理3.3　物化+氧化溝

辛集市試炮營皮革小區(qū)采用物化+氧化溝工藝,對原有射流曝氣污水處理系統(tǒng)進(jìn)行改造和增容,將原一沉池和二沉池改造為一沉池,將原曝氣池 改造為水解酸化池,并在其后接一個常規(guī)的氧化溝;考慮到該皮革小區(qū)生產(chǎn)的淡季和旺季的水量差別,除調(diào)節(jié)池外,所有系統(tǒng)均設(shè)為并聯(lián)的2組。改造后 的處理水量增至4800 m3/d,可對進(jìn)水COD為6100 mg/L左右的污水進(jìn)行有效處理。實(shí)際運(yùn)行表明, 該改造工藝的處理效率較高,出水水質(zhì)達(dá)到國家《污 水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》二級標(biāo)準(zhǔn)。

皮革廠廢水怎么處理3.4　厭氧+好氧

浙江某皮革工業(yè)區(qū)采用混凝沉淀+水解酸化+CAST工藝,對來自于準(zhǔn)備、鞣制和其它濕加工工段的綜合污水進(jìn)行處理。設(shè)計(jì)最大進(jìn)水流量 6000 m3/d,污水中的硫離子通過預(yù)曝氣,并在反應(yīng)池加FeSO4和助凝劑PAC,從而沉淀去除;Cr3+通過在反應(yīng)池中與NaOH發(fā)生沉淀反應(yīng)而去除。生化處理采用兼氧和好氧相結(jié)合的工藝,兼氧采用接 觸式水解酸化工藝,可提高污水的可生化性,同時去除部分COD和SS。好氧采用CAST工藝,為改良的SBR工藝,具有有機(jī)物去除率高、抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng)等特點(diǎn)。

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