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工業(yè)廢水處理技術(shù)綜述

更新時(shí)間:2012-01-04 10:34 來源: 作者: 閱讀:2761 網(wǎng)友評(píng)論0

概述

工業(yè)廢水是指工業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水、污水和廢液,其中含有隨水流失的工業(yè)生產(chǎn)用料、中間產(chǎn)物和產(chǎn)品以及生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的污染物。隨著工業(yè)的迅速發(fā)展,廢水的種類和數(shù)量迅猛增加,對(duì)水體的污染也日趨廣泛和嚴(yán)重,威脅人類的健康和安全。

工業(yè)廢水分類

通常有以下三種

第一種是按工業(yè)廢水中所含主要污染物的化學(xué)性質(zhì)分類,含無機(jī)污染物為主的為無機(jī)廢水,含有機(jī)污染物為主的為有機(jī)廢水。例如電鍍廢水和礦物加工過程的廢水,是無機(jī)廢水;食品或石油加工過程的廢水,是有機(jī)廢水。

第二種是按工業(yè)企業(yè)的產(chǎn)品和加工對(duì)象分類,如冶金廢水、造紙廢水、煉焦煤氣廢水、金屬酸洗廢水、化學(xué)肥料廢水、紡織印染廢水、染料廢水、制革廢水、農(nóng)藥廢水、電站廢水等。

第三種是按廢水中所含污染物的主要成分分類,如酸性廢水、堿性廢水、含氰廢水、含鉻廢水、含鎘廢水、含汞廢水、含酚廢水、含醛廢水、含油廢水、含硫廢水、含有機(jī)磷廢水和放射性廢水等。

前兩種分類法不涉及廢水中所含污染物的主要成分,也不能表明廢水的危害性。第三種分類法,明確地指出廢水中主要污染物的成分,能表明廢水一定的危害性。

此外也有從廢水處理的難易度和廢水的危害性出發(fā),將廢水中主要污染物歸納為三類:第一類為廢熱,主要來自冷卻水,冷卻水可以回用;第二類為常規(guī)污染物,即無明顯毒性而又易于生物降解的物質(zhì),包括生物可降解的有機(jī)物,可作為生物營(yíng)養(yǎng)素的化合物,以及懸浮固體等;第三類為有毒污染物,即含有毒性而又不易生物降解的物質(zhì),包括重金屬、有毒化合物和不易被生物降解的有機(jī)化合物等。

實(shí)際上,一種工業(yè)可以排出幾種不同性質(zhì)的廢水,而一種廢水又會(huì)有不同的污染物和不同的污染效應(yīng)。例如染料工廠既排出酸性廢水,又排出堿性廢水。紡織印染廢水,由于織物和染料的不同,其中的污染物和污染效應(yīng)就會(huì)有很大差別。即便是一套生產(chǎn)裝置排出的廢水,也可能同時(shí)含有幾種污染物。如煉油廠的蒸餾、裂化、焦化、疊合等裝置的塔頂油品蒸氣凝結(jié)水中,含有酚、油、硫化物。在不同的工業(yè)企業(yè),雖然產(chǎn)品、原料和加工過程截然不同,也可能排出性質(zhì)類似的廢水。如煉油廠、化工廠和煉焦煤氣廠等,可能均有含油、含酚廢水排出。

工業(yè)廢水處理技術(shù)推薦

催化微電解處理技術(shù)

技術(shù)背景

有機(jī)廢水特別是高鹽高濃度有機(jī)廢水處理,一直是國(guó)內(nèi)眾多環(huán)保工作者及管理部門關(guān)注的難題。隨著我國(guó)化學(xué)工業(yè)的快速發(fā)展,各種新型的化工產(chǎn)品被應(yīng)用到各行各業(yè),特別是醫(yī)藥、化工、電鍍、印染等重污染工業(yè)中,在提高產(chǎn)品質(zhì)量、品質(zhì)的同時(shí)也帶了日益嚴(yán)重的環(huán)境污染問題,主要表現(xiàn)在:廢水中有機(jī)污染物濃度高、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、生化性差,常規(guī)工藝難以實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放,且處理成本高,給企業(yè)節(jié)能減排帶來極大的壓力。

技術(shù)概述

微電解技術(shù)是目前處理高濃度有機(jī)廢水的一種理想工藝,該工藝用于高鹽、難降解、高色度廢水的處理不但能大幅度地降低cod和色度,還可大大提高廢水的可生化性。

該技術(shù)是在不通電的情況下,利用微電解設(shè)備中填充的微電解填料產(chǎn)生“原電池”效應(yīng)對(duì)廢水進(jìn)行處理。當(dāng)通水后,在設(shè)備內(nèi)會(huì)形成無數(shù)的電位差達(dá)1.2V 的“原電池”。“原電池”以廢水做電解質(zhì),通過放電形成電流對(duì)廢水進(jìn)行電解氧化和還原處理,以達(dá)到降解有機(jī)污染物的目的。在處理過程中產(chǎn)生的新生態(tài)[·O H] 、[H] 、[O]、Fe2+ 、Fe3+等能與廢水中的許多組分發(fā)生氧化還原反應(yīng),比如能破壞有色廢水中的有色物質(zhì)的發(fā)色基團(tuán)或助色基團(tuán),甚至斷鏈,達(dá)到降解脫色的作用;生成的Fe2+ 進(jìn)一步氧化成Fe3 +,它們的水合物具有較強(qiáng)的吸附- 絮凝活性,特別是在加堿調(diào)pH 值后生成氫氧化亞鐵和氫氧化鐵膠體絮凝劑,它們的絮凝能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于一般藥劑水解得到的氫氧化鐵膠體,能大量絮凝水體中分散的微小顆粒、金屬粒子及有機(jī)大分子.其工作原理基于電化學(xué)、氧化- 還原、物理以及絮凝沉淀的共同作用。該工藝具有適用范圍廣、處理效果好、成本低廉、處理時(shí)間短、操作維護(hù)方便、電力消耗低等優(yōu)點(diǎn),可廣泛應(yīng)用于工業(yè)廢水的預(yù)處理和深度處理中。

適用廢水種類

⑴.染料、化工、制藥廢水;焦化、石油廢水;

------上述廢水處理水后的BOD/COD值大幅度提高。

⑵. 印染廢水;皮革廢水;造紙廢水、木材加工廢水;

------對(duì)脫色有很好的應(yīng)用,同時(shí)對(duì)COD與氨氮有效去除。

⑶. 電鍍廢水;印刷廢水;采礦廢水;其他含有重金屬的廢水;

------可以從上述廢水中去除重金屬。

⑷. 有機(jī)磷農(nóng)業(yè)廢水;有機(jī)氯農(nóng)業(yè)廢水;

------大大提高上述廢水的可生化性,且可除磷,除硫化物

新型催化微電解填料

產(chǎn)品概述

新型微電解填料是針對(duì)當(dāng)前有機(jī)廢水難降解難生化的特點(diǎn)而研發(fā)的一種多元催化氧化填料。它由多元金屬合金融合催化劑并采用高溫微孔活化技術(shù)生產(chǎn)而成,屬新型投加式無板結(jié)微電解填料。作用于廢水,可高效去除COD、降低色度、提高可生化性,處理效果穩(wěn)定持久,同時(shí)可避免運(yùn)行過程中的填料鈍化、板結(jié)等現(xiàn)象。本填料是微電解反應(yīng)持續(xù)作用的重要保證,為當(dāng)前化工廢水的處理帶來了新的生機(jī)。

工業(yè)廢水傳統(tǒng)處理方法分類

按實(shí)施方式分類

廢水處理方法按對(duì)污染物實(shí)施的作用不同可分為兩大類:一類是通過各種外力的作用把有害物從廢水中分離出來,稱為分離法;另一類是通過化學(xué)或生物作用使有害物轉(zhuǎn)化為無害或可分離的物質(zhì)(再經(jīng)過分離予以除去),稱為轉(zhuǎn)化法。

分離法

廢水中的污染物存在形態(tài)的多樣性和物化特性的各異性決定了分離方法的多樣性。離子態(tài)的污染物可選擇離子交換法、電解法、電滲析法、離子吸附法、離子浮選法進(jìn)行處理。分子態(tài)污染物可選擇萃取法、結(jié)晶法、精餾法、吸附法、浮選法、反滲透法、蒸發(fā)法進(jìn)行處理。膠體污染物可選擇混凝法、氣浮法、吸附法、過濾法進(jìn)行處理。懸浮物污染物可選擇重力分離法、離心分離法、磁力分離法、篩濾法、氣浮法進(jìn)行處理。

轉(zhuǎn)化法

轉(zhuǎn)化法可分為化學(xué)轉(zhuǎn)化法和生化轉(zhuǎn)化法兩類;瘜W(xué)轉(zhuǎn)化法包括中和法、氧化還原法、化學(xué)沉淀法、電化學(xué)法;生物轉(zhuǎn)化法包括活性污泥法、生物膜法、厭氧生物處理法、生物塘。

按處理程度分類

按廢水處理程度劃分,廢水處理技術(shù)可分為一級(jí)、二級(jí)和三級(jí)處理。

一級(jí)處理主要是通過篩濾、沉淀等物理方法對(duì)廢水進(jìn)行預(yù)處理,目的是除去廢水中的懸浮固體和漂浮物,為二級(jí)處理作準(zhǔn)備。經(jīng)一級(jí)處理的廢水,其BOD除去率一般只有30%左右。

二級(jí)處理主要是采用各種生物處理方法除去廢水中的呈膠體和溶解狀態(tài)的有機(jī)污染物。經(jīng)二級(jí)處理后的廢水,其BOD除去率可達(dá)90% 以上,處理水可達(dá)標(biāo)排放。

三級(jí)處理是在一級(jí)、二級(jí)處理的基礎(chǔ)上,對(duì)難降解的有機(jī)物、磷、氮等營(yíng)養(yǎng)性物質(zhì)進(jìn)一步處理。三級(jí)處理方法有混凝、過濾、離子交換、反滲透、超濾、消毒等。

工業(yè)廢水處理中的技術(shù)應(yīng)用

活性炭

活性炭可分為粉末狀和顆粒狀,是一種經(jīng)特殊處理的炭,具有無數(shù)細(xì)/J,?L隙,表面積巨大,每克活性炭的表面積為500~l 500 m 。粉末狀的活性炭吸附能力強(qiáng),制備容易,價(jià)格較低,但再生困難,一般不能重復(fù)使用;顆粒狀的活性炭?jī)r(jià)格較貴,但可再生后重復(fù)使用,并且使用時(shí)的勞動(dòng)條件較好,操作管理方便。因此,水處理中較多采用顆粒狀活性炭。工業(yè)廢水處理中,活性炭主要應(yīng)用在以下幾個(gè)方面。

處理含氰廢水

在工業(yè)生產(chǎn)中,金銀的濕法提取、化學(xué)纖維的生產(chǎn)、煉焦、合成氨、電鍍、煤氣生產(chǎn)等行業(yè)均要使用氰化物或副產(chǎn)氰化物,生產(chǎn)過程中必然要排放一定數(shù)量的含氰廢水;钚蕴坑糜趦艋瘡U水已有相當(dāng)長(zhǎng)的歷史,應(yīng)用于含氰廢水處理的文獻(xiàn)報(bào)道也越來越多。

處理含甲醇廢水

活性炭可以吸附甲醇,但吸附能力不強(qiáng),只適宜于處理甲醇含量低的廢水。工程運(yùn)行結(jié)果表明,活性炭用于處理低甲醇含量的廢水,可將混合液的COD從40 mg/L降至12 mg/L以下,對(duì)甲醇的去除率可達(dá)93.16% ~100% ,處理后可滿足回用鍋爐脫鹽水系統(tǒng)進(jìn)水的水質(zhì)要求 。

處理含酚廢水

含酚廢水廣泛來源于石油化工廠、樹脂廠、焦化廠和煉油化工廠。實(shí)驗(yàn)證明:活性炭對(duì)苯酚的吸附性能好,但溫度升高不利于吸附,會(huì)使吸附容量減小,但升高溫度可使達(dá)到吸附平衡的時(shí)間縮短;钚蕴坑糜谔幚砗訌U水時(shí),其用量和吸附時(shí)間存在最佳值,在酸性和中性條件下,去除率變化不大,但強(qiáng)堿性條件下,苯酚去除率急劇下降,堿性越強(qiáng),吸附效果越差。

處理含汞廢水

活性炭有吸附汞和含汞化合物的性能,但吸附能力有限,只適宜于處理汞含量低的廢水,如果是處理汞含量較高的廢水,可先用化學(xué)沉淀法處理(處理后含汞約1 mg/L,高時(shí)可達(dá)2~3mg/L),然后再用活性炭作進(jìn)一步處理。

處理含鉻廢水

鉻是電鍍中用量較大的一種金屬原料,廢水中,六價(jià)鉻隨pH的不同分別以不同的形式存在。因此,利用活性炭處理含鉻廢水的過程是活性炭對(duì)溶液中Cr(Ⅵ)的物理吸附、化學(xué)吸附、化學(xué)還原等綜合作用的結(jié)果;钚蕴刻幚砗t廢水,吸附性能穩(wěn)定,處理效率高,操作費(fèi)用低,經(jīng)濟(jì)效益明顯引。

隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步和廢水處理的特殊要求,活性炭的研究已從本身的孑L結(jié)構(gòu)和比表面積逐步發(fā)展到研究表面官能團(tuán)對(duì)活性炭吸附性能的影響。人們發(fā)現(xiàn),活性炭不僅有吸附特性,而且還表現(xiàn)出了催化特性,由此而發(fā)展起來的催化氧化法現(xiàn)在也日益受到重視,其研究也在不斷深入。

微波能

常規(guī)廢水處理法存在以下共同缺點(diǎn)

①工藝流程長(zhǎng),廢水處理過程中物化反應(yīng)進(jìn)程緩,廢水處理設(shè)施龐大,占地面積大;②廢水只能集中處理,對(duì)于城市廢水而言,地下排污管網(wǎng)工程龐大,廢水處理工程總投資巨大;

③處理后的水質(zhì)不穩(wěn)定,對(duì)難降解的可溶性有機(jī)物、磷、氮等營(yíng)養(yǎng)性物質(zhì)處理不徹底,對(duì)某些工業(yè)廢水如造紙廢液等處理困難且運(yùn)行費(fèi)用高。

而把微波場(chǎng)對(duì)單相流和多相流物化反應(yīng)的強(qiáng)烈催化作用、穿透作用、選擇性供能及其殺滅微生物的功能用于廢水處理,可以克服常規(guī)廢水處理法存在的諸多缺點(diǎn),并且處理工程小型化、分散化,可省掉城市建設(shè)中現(xiàn)行廢水處理工程長(zhǎng)距離埋設(shè)龐大排污管網(wǎng)的巨大費(fèi)用,堵住污染源頭,從根本上消除因人類的生活和生產(chǎn)活動(dòng)給江河湖泊造成的污染。需特別指出的是微波對(duì)殺滅藍(lán)藻的特殊作用,藍(lán)藻在微波場(chǎng)中只需30S即由微細(xì)粒匯聚成大顆粒,經(jīng)過沉降與水分離,與此同時(shí),水中的富營(yíng)養(yǎng)物也得到了降解。廢水經(jīng)微波能處理后可100% 回用,實(shí)現(xiàn)水的可持續(xù)利用,使人類水環(huán)境步人良性循環(huán),為解決2l世紀(jì)人類將面臨的世界性“水荒”做貢獻(xiàn)。隨著物質(zhì)文明建設(shè)的不斷發(fā)展,淡水資源的需求量越來越大,產(chǎn)生的廢水量也越來越大,意味著對(duì)廢水處理任務(wù)及處理深度的要求也必然加大,這就要求廢水處理技術(shù)不斷吸納創(chuàng)新,而微波處理技術(shù)將是廢水處理技術(shù)上的一場(chǎng)革命。

高級(jí)氧化法

高濃度的有機(jī)廢水對(duì)我國(guó)寶貴的水資源造了巨大破壞,然而現(xiàn)有的生物處理方法對(duì)可生化性差、相對(duì)分子質(zhì)量從幾千到幾萬的物質(zhì)處理較困難,而高級(jí)氧化法(Advanced Oxidation Process,簡(jiǎn)稱AOPs)可將其直接礦化或通過氧化提高污染物的可生化性,同時(shí)還在環(huán)境類激素等微量有害化學(xué)物質(zhì)的處理方面具有很大的優(yōu)勢(shì),能夠使絕大部分有機(jī)物完全礦化或分解,具有很好的應(yīng)用前景。

常見的高級(jí)氧化技術(shù)主要包括空氣濕式氧化法、催化濕式氧化法、臨界水氧化法、光化學(xué)氧化法等。

濕式空氣氧化法

濕式空氣氧化法是以空氣為氧化劑,將水中的溶解性物質(zhì)(包括無機(jī)物和有機(jī)物)通過氧化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為無害的新物質(zhì),或者轉(zhuǎn)化為容易從水中分離排除的形態(tài)(氣體或固體),從而達(dá)到處理的目的。通常情況下氧氣在水中的溶解度非常低1 atm、20℃時(shí)氧氣在水中溶解度約9 mg/L左右),因而在常溫常壓下,這種氧化反應(yīng)速度很慢,尤其是高濃度的污染物,利用空氣中的氧氣進(jìn)行的氧化反應(yīng)就更慢,需要借助各種輔助手段促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行(通常需要借助高溫、高壓和催化劑的作用)。一般來說,在200~300 oC、100—200atm條件下,氧氣在水中的溶解度會(huì)增大,幾乎所有污染物都能被氧化成二氧化碳和水。濕式空氣氧化法的關(guān)鍵在于產(chǎn)生足夠的自由基供給氧化反應(yīng)。雖然該法可以降解幾乎所有的有機(jī)物,但由于反應(yīng)條件苛刻,對(duì)設(shè)備的要求很高(要耐高溫高壓),燃料消耗大,因而不適合大水量廢水的處理。

催化濕式氧化法

催化濕式氧化法(Catalytic Wet OxidationProcess,CWOP)是一種工業(yè)廢水的高級(jí)處理方法(屬于物理化學(xué)方法)。它是依據(jù)廢水中的有機(jī)物在高溫高壓下進(jìn)行催化燃燒的原理來凈化處理高濃度有機(jī)廢水的,其最顯著的特點(diǎn)是以羥基自由基為主要氧化劑與有機(jī)物發(fā)生反應(yīng),反應(yīng)中生成的有機(jī)自由基可以繼續(xù)參加·OH的鏈?zhǔn)椒磻?yīng),或者通過生成有機(jī)過氧化物自由基后進(jìn)一步發(fā)生氧化分解反應(yīng)直至降解為最終產(chǎn)物CO 和H 0,從而達(dá)到氧化分解有機(jī)物的目的。

超臨界水氧化法

超臨界水氧化技術(shù)得益于水的超臨界性能。在374.3 c=和22 MPa狀態(tài)下,水的物理性能尤其是溶解性能與常溫下截然不同,這種狀態(tài)被成為超臨界狀態(tài)。在超臨界狀態(tài)下,水如同高密度的氣體一樣對(duì)有機(jī)物有很高的溶解能力,與輕的有機(jī)氣體以及CO 等能完全互溶,但無機(jī)化合物尤其是鹽類難溶于其中。另外,超臨界水具有較高的擴(kuò)散系數(shù)和較低的粘度。上述這些超臨界性能加上較高的溫度和壓力使水成為有機(jī)質(zhì)氧化反應(yīng)的理想介質(zhì),使氧化還原反應(yīng)完全能在均相中進(jìn)行,不存在界面?zhèn)髻|(zhì)阻力,而界面?zhèn)髻|(zhì)阻力往往是濕式氧化法的控制步驟。

超臨界氧化技術(shù)與其他處理技術(shù)相比,具有明顯的優(yōu)點(diǎn)

(1)效率高,處理徹底,有毒物質(zhì)的清除率高達(dá)99.99% 以上;

(2)反應(yīng)速度快,停留時(shí)間短(<1min),反應(yīng)器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,體積;

(3)適應(yīng)范圍廣,適用于各種有毒廢水廢物的處理;

(4)無二次污染,不需進(jìn)一步處理,且無機(jī)鹽可從水中分離出來,處理后的廢水可完全回收利用;

(5)當(dāng)有機(jī)物含量超過10%時(shí),不需額外供熱,實(shí)現(xiàn)熱量自給。但超I臨界水氧化的高溫高壓操作條件無疑對(duì)設(shè)備材料提出了嚴(yán)格的要求,實(shí)際進(jìn)行工程設(shè)計(jì)時(shí)須注意一些工程方面的因素,如腐蝕、鹽的沉淀、催化劑的使用和熱量傳遞等,技術(shù)的應(yīng)用上還存在一些有待解決的問題。但由于其本身具有突出優(yōu)勢(shì),因而如今在有害廢水處理方面已越來越受到重視,是一項(xiàng)有著廣闊發(fā)展前景的技術(shù)。

光化學(xué)氧化法

光化學(xué)反應(yīng)是在光的作用下進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),采用臭氧或過氧化氫作為氧化劑,在紫外線的照射下使污染物氧化分解,從而實(shí)現(xiàn)污水的處理。

光化學(xué)氧化系統(tǒng)主要有UV/H 0 系統(tǒng)、UV/O,系統(tǒng)和UV/O3/H202系統(tǒng) J。以u(píng)v/H2 O2系統(tǒng)為例,該系統(tǒng)主要用于濃度在10—6級(jí)的低濃度廢水的處理,而不適用于高強(qiáng)度污染廢水的處理。能將污染物徹底無害化,對(duì)有機(jī)物的去除能力比單獨(dú)用過氧化氫或紫外線更強(qiáng),是一種更經(jīng)濟(jì)的選擇,能夠在短期內(nèi)裝配在不同的地點(diǎn)。但它不適合處理土壤,因?yàn)樽贤饩不能穿透土壤粒子。光容易被沉淀堵塞,降uV的穿透率,因而使用中需控制污水的pH值,防止氧化過程的金屬鹽沉淀堵塞光的穿透。

用該方法去除飲用水中三鹵甲烷的試驗(yàn)研究表明,在去除三氯甲烷的同時(shí)可減少飲用水中的.總有機(jī)碳含量,使水質(zhì)進(jìn)一步提高。利用uv/H 0 系統(tǒng)處理受四鹵甲烷污染的地下水試驗(yàn)表明,其去除率可達(dá)97.3% 一99% ,而費(fèi)用與活性炭處理相當(dāng)。在UV/H 0 系統(tǒng)中,每一分子H 0 可產(chǎn)生兩分子羥基,不僅能有效去除水中的有機(jī)污染物,而且不會(huì)造成二次污染,也不需作后續(xù)處理。

膜技術(shù)

近年來,膜技術(shù)發(fā)展迅速,在電力、冶金、石油石化、醫(yī)藥、食品、市政工程、污水回用及海水淡化等領(lǐng)域得到了較為廣泛的應(yīng)用,各類工程對(duì)膜技術(shù)及其裝備的需求量更是急速增加。目前已經(jīng)熟和不斷研發(fā)出來的微濾、超濾、反滲透、納濾、滲析、電滲析、氣體分離、滲透汽化、無機(jī)膜等技術(shù)正在廣泛用于石油、化工、環(huán)保、能源、電子等行業(yè)中,并產(chǎn)生了明顯的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益,將對(duì)21世紀(jì)的工業(yè)技術(shù)改造起著重要的戰(zhàn)略作用。同時(shí),國(guó)家和政府相關(guān)部門的高度支持和重視也給膜行業(yè)的發(fā)展帶來了前所未有的機(jī)遇u 。微濾的分離目的是溶液脫粒子和氣體脫粒子,截留粒徑為0.02—10 m的粒子,是所有膜過程中應(yīng)用最普遍且總銷售額最大的一項(xiàng)技術(shù),主要用于制藥行業(yè)的過濾除菌和高純水的制備。

超濾(包括納濾)的分離目的是溶液脫大分子、大分子溶液脫小分子、大分子分級(jí),截留粒徑為1.0—20 nm的粒子。超濾技術(shù)可用于回收電泳涂漆廢水中的涂料,現(xiàn)已廣泛用于世界各地的電泳涂漆自動(dòng)化流水線上。日本等國(guó)一些造紙廠的工業(yè)廢液也已采用超濾技術(shù)進(jìn)行處理。在采礦及冶金工業(yè)中,超濾技術(shù)的應(yīng)用正日益受到重視,采用該技術(shù)處理酸性礦物排出液,其滲透液可環(huán)使用,濃縮液可回收有用物質(zhì)。同時(shí),電子工業(yè)集成電路生產(chǎn)和醫(yī)藥工業(yè)用水過程也已開始廣泛應(yīng)用超濾技術(shù)。納濾是在反滲透基礎(chǔ)上發(fā)展起來的新型分離技術(shù),在廢水處理方面,用納濾膜對(duì)木材制漿堿萃取階段所形成的廢液進(jìn)行脫色,脫色率可達(dá)98%以上。還可用納濾膜從酸性溶液中分離金屬硫酸鹽和硝酸鹽,其中對(duì)硫酸鎳的截留率可達(dá)95%。

反滲透分離的目的是溶劑脫溶質(zhì)、含小分子溶質(zhì)溶液的濃縮,截留粒徑為0.1—1 nm的小分子溶質(zhì)。反滲透技術(shù)已成為海水和苦咸水淡化、純水和超純水制備及物料預(yù)濃縮的最經(jīng)濟(jì)手段,而且隨著性能優(yōu)良的反滲透膜及膜組件的工業(yè)化,反滲透技術(shù)的應(yīng)用范圍已從最初的脫鹽放到電子、化工、醫(yī)藥、食品、飲料、冶金和環(huán)保等領(lǐng)域。現(xiàn)正在開發(fā)反滲透技術(shù)在化工和石油化工中的應(yīng)用,如:工藝用水的生產(chǎn)和再利用;廢液處理;水、有機(jī)液體的分離;電鍍漂洗水再利用和金屬回收等。食品工業(yè)正用反滲透技術(shù)開發(fā)奶品加工、糖液濃縮、果汁和乳品加工、廢水處理、低度酒和啤酒的生產(chǎn)。

電滲析技術(shù)目前已發(fā)展成為一個(gè)大規(guī)模的化工單元過程,廣泛用于苦咸水脫鹽,是電滲析技術(shù)應(yīng)用最早且至今仍最大的應(yīng)用領(lǐng)域,前景極好。鍋爐及工業(yè)過程用初級(jí)純水的制備是電滲析技術(shù)應(yīng)用的第二大領(lǐng)域。近年來,我國(guó)廢水、污水排放量以每年1.8×10。kt的速度增長(zhǎng),全國(guó)工業(yè)廢水和生活污水每天的排放量近1.64×10 kt,其中約80%未經(jīng)處理而直接排人水域。因而,我國(guó)環(huán)保水處理方面對(duì)膜應(yīng)用的需求量將很大,這一領(lǐng)域?qū)⒊蔀樗幚砉I(yè)增長(zhǎng)潛力最大的領(lǐng)域。

典型的工業(yè)廢水處理技術(shù)

表面處理廢水

1. 磨光、拋光廢水

在對(duì)零件進(jìn)行磨光與拋光過程中,由于磨料及拋光劑等存在,廢水中主要污染物為COD、BOD、SS。

一般可參考以下處理工藝流程進(jìn)行處理:

廢水→調(diào)節(jié)池→混凝反應(yīng)池→沉淀池→水解酸化池→好氧池→二沉池→過濾→排放

2. 除油脫脂廢水

常見的脫脂工藝有:有機(jī)溶劑脫脂、化學(xué)脫脂、電化學(xué)脫脂、超聲波脫脂。除有機(jī)溶劑脫脂外,其它脫脂工藝中由于含堿性物質(zhì)、表面活性劑、緩蝕劑等組成的脫脂劑,廢水中主要的污染物為pH、SS、COD、BOD、石油類、色度等。

一般可以參考以下處理工藝進(jìn)行處理:

廢水→隔油池→調(diào)節(jié)池→氣浮設(shè)備→厭氧或水解酸化→好氧生化→沉淀→過濾或吸附→排放

該類廢水一般含有乳化油,在進(jìn)行氣浮前應(yīng)投加CaCl2破乳劑,將乳化油破除,有利于用氣浮設(shè)備去除。當(dāng)廢水中COD濃度高時(shí),可先采用厭氧生化處理,如不高,則可只采用好氧生化處理。

3. 酸洗磷化廢水

酸洗廢水主要在對(duì)鋼鐵零件的酸洗除銹過程中產(chǎn)生,廢水pH一般為2-3,還有高濃度的Fe2+,SS濃度也高。

可參考以下處理工藝進(jìn)行處理:

廢水→調(diào)節(jié)池→中和池→曝氣氧化池→混凝反應(yīng)池→沉淀池→過濾池→pH回調(diào)池→排放

磷化廢水又叫皮膜廢水,指鐵件在含錳、鐵、鋅等磷酸鹽溶液中經(jīng)過化學(xué)處理,表面生成一層難溶于水的磷酸鹽保護(hù)膜,作為噴涂底層,防止鐵件生銹。該類廢水中的主要污染物為:pH、SS、PO43-、COD、Zn2+等。

可參考以下處理工藝進(jìn)行處理:

廢水→調(diào)節(jié)池→一級(jí)混凝反應(yīng)池→沉淀池→二級(jí)混凝反應(yīng)池→二沉池→過濾池→排放

4. 鋁的陽極氧化廢水

所含污染物主要為pH、COD、PO43-、SS等,因此可采用磷化廢水處理工藝對(duì)陽極氧化廢水進(jìn)行處理。

電鍍廢水

電鍍生產(chǎn)工藝有很多種,由于電鍍工藝不同,所產(chǎn)生的廢水也各不相同,一般電鍍企業(yè)所排出的廢水包括有酸、堿等前處理廢水,氰化鍍銅的含氰廢水、含銅廢水、含鎳廢水、含鉻廢水等重金屬?gòu)U水。此外還有多種電鍍廢液產(chǎn)生。

對(duì)于含不同類型污染物的電鍍廢水有不同的處理方法,分別介紹如下:

1. 含氰廢水

目前處理含氰廢水比較成熟的技術(shù)是采用堿性氯化法處理,必須注意含氰廢水要與其它廢水嚴(yán)格分流,避免混入鎳、鐵等金屬離子,否則處理困難。

該法的原理是廢水在堿性條件下,采用氯系氧化劑將氰化物破壞而除去的方法,處理過程分為兩個(gè)階段,第一階段是將氰氧化為氰酸鹽,對(duì)氰破壞不徹底,叫做不完全氧化階段,第二階段是將氰酸鹽進(jìn)一步氧化分解成二氧化碳和水,叫完全氧化階段。

反應(yīng)條件控制:

一級(jí)氧化破氰:pH值10~11;理論投藥量:簡(jiǎn)單氰化物CN-:Cl2=1:2.73,復(fù)合氰化物CN-:Cl2=1:3.42。用ORP儀控制反應(yīng)終點(diǎn)為300~350mv,反應(yīng)時(shí)間10~15分鐘。

二級(jí)氧化破氰:pH值7~8(用H2SO4回調(diào));理論投藥量:簡(jiǎn)單氰化物CN-:Cl2=1:4.09,復(fù)合氰化物CN-:Cl2=1:4.09。用ORP儀控制反應(yīng)終點(diǎn)為600~700mv;反應(yīng)時(shí)間10~30分鐘。反應(yīng)出水余氯濃度控制在3~5mg/1。

處理后的含氰廢水混入電鍍綜合廢水里一起進(jìn)行處理。

2. 含鉻廢水

含六價(jià)鉻廢水一般采用鉻還原法進(jìn)行處理,該法原理是在酸性條件下,投加還原劑硫酸亞鐵、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、二氧化硫等,將六價(jià)鉻還原成三價(jià)鉻,然后投加氫氧化鈉、氫氧化鈣、石灰等調(diào)pH值,使其生成三價(jià)鉻氫氧化物沉淀從廢水中分離。

還原反應(yīng)條件控制:

加硫酸調(diào)整pH值在2.5~3,投加還原劑進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)終點(diǎn)以O(shè)RP儀控制在300~330mv,具體需通過調(diào)試確定,反應(yīng)時(shí)間約為15-20分鐘。攪拌可采用機(jī)械攪拌、壓縮空氣攪拌或水力攪拌。

混凝反應(yīng)控制條件:

PH值:7~9,反應(yīng)時(shí)間:15~20分鐘。

3. 綜合重金屬?gòu)U水

綜合重金屬?gòu)U水是由含銅、鎳、鋅等非絡(luò)合物的重金屬?gòu)U水以及酸、堿前處理廢水所組成。此類廢水處理方法相對(duì)簡(jiǎn)單,一般采用堿性條件下生成氫氧化物沉淀的工藝進(jìn)行處理。

處理工藝流程如下:

綜合重金屬?gòu)U水→調(diào)節(jié)池→快混池→慢混池→斜管沉淀池→過濾→pH回調(diào)池→排放

反應(yīng)條件一般控制在pH值9~10,具體最佳pH條件由調(diào)試時(shí)確定。反應(yīng)時(shí)間快混池為20~30分鐘,慢混池10~20分鐘。攪拌方式以機(jī)械攪拌最好,也可用空氣攪拌。

4. 多種電鍍廢水綜合處理

當(dāng)一個(gè)電鍍廠含有多種電鍍廢水,如含氰廢水、含六價(jià)鉻廢水、含酸堿、重金屬銅、鎳、鋅等綜合廢水,一般采取廢水分流處理的方法,首先含氰廢水、含鉻廢水應(yīng)從生產(chǎn)線單獨(dú)分流收集后,分別按照上述對(duì)應(yīng)的方法對(duì)含氰、含鉻廢水進(jìn)行處理,處理后的廢水混入綜合廢水中與其一起采用混凝沉淀方法進(jìn)行后續(xù)處理。

處理工藝流程如下:

含氰廢水→調(diào)節(jié)池→一級(jí)破氰池→二級(jí)破氰池→綜合廢水池

含鉻廢水→調(diào)節(jié)池→鉻還原池→綜合廢水池

綜合廢水→綜合廢水池→快混池→慢混池→斜管沉淀池→中間池→過濾器→pH回調(diào)池→排放

線路板廢水

生產(chǎn)線路板的企業(yè)在對(duì)線路板進(jìn)行磨板、蝕刻、電鍍、孔金屬化、顯影、脫膜等的工序過程中會(huì)產(chǎn)生線路板廢水。線路板廢水主要包括以下幾種:

化學(xué)沉銅、蝕刻工序產(chǎn)生的絡(luò)合、螯合含銅廢水,此類廢水pH值在9~10,Cu2+濃度可達(dá)100~200mg/l。

電鍍、磨板、刷板前清洗工序產(chǎn)生的大量酸性重金屬?gòu)U水(非絡(luò)合銅廢水),含退Sn/Pb廢水,pH值在3~4,Cu2+小于100mg/l,Sn2+小于10mg/l及微量的Pb2+等重金屬。

干膜、脫膜、顯影、脫油墨、絲網(wǎng)清洗等工序產(chǎn)生較高濃度的有機(jī)油墨廢液,COD濃度一般在3000~4000mg/l。

針對(duì)線路板廢水的不同特點(diǎn),在處理時(shí)必須對(duì)不同的廢水進(jìn)行分流,采取不同的方法進(jìn)行處理。

1. 絡(luò)合含銅廢水(銅氨絡(luò)合廢水)

此類廢水中重金屬Cu2+與氨形成了較穩(wěn)定的絡(luò)合物,采用一般的氫氧化物混凝反應(yīng)的方法不能形成氫氧化銅沉淀,必須先破壞絡(luò)合物結(jié)構(gòu),再進(jìn)行混凝沉淀。一般采用硫化法進(jìn)行處理,硫化法是指用硫化物中的S2-與銅氨絡(luò)合離子中的Cu2+生成CuS沉淀,使銅從廢水中分離,而過量的S2-用鐵鹽使其生產(chǎn)FeS沉淀去除。

反應(yīng)條件的控制要根據(jù)各廠水質(zhì)的不同在調(diào)試中確定。一般在加硫化物等破絡(luò)劑之前將pH值調(diào)到中性或偏堿性,防止硫化氫的生成,也有的將pH值調(diào)到略偏酸性。硫化物的投藥量根據(jù)廢水中銅氨絡(luò)離子的量來確定,一般投放過量的藥。在破絡(luò)池安裝ORP儀測(cè)定,當(dāng)電位達(dá)到-300mv(經(jīng)驗(yàn)值)認(rèn)為硫化物過量,反應(yīng)完全。對(duì)過量的硫化物采用投加亞鐵鹽的方法去除,亞鐵的投加量根據(jù)調(diào)試確定,通過流量計(jì)定量加入。

破絡(luò)池反應(yīng)時(shí)間為15~20分鐘,混凝反應(yīng)池反應(yīng)時(shí)間為15~20分鐘。

2. 油墨廢水

脫膜和脫油墨的廢水由于水量較小,一般采用間歇處理,利用有機(jī)油墨在酸性條件下,從廢水中分離出來生產(chǎn)懸浮物的性質(zhì)而去除,經(jīng)過預(yù)處理后的油墨廢水,可混入綜合廢水中與其一起進(jìn)行后續(xù)處理,如水量大可單獨(dú)采用生化法進(jìn)行處理。

當(dāng)廢水量少時(shí),反應(yīng)池內(nèi)的油墨顆粒物在氣泡上浮力的作用下浮出水面形成浮渣,可以用人工方法撇去;當(dāng)水量大時(shí),可用板框壓濾機(jī)脫水,也可在撇渣后進(jìn)行生化處理,進(jìn)一步去除COD。

3. 線路板綜合廢水

此類廢水主要包括含酸堿、Cu2+、Sn2+、Pb2+等重金屬的綜合廢水,其處理方法與電鍍綜合廢水相同,采用氫氧化物混凝沉淀法處理。

4. 多種線路板廢水綜合處理

當(dāng)一個(gè)線路板廠含有以上幾種線路板廢水時(shí),應(yīng)將銅氨絡(luò)合廢水、油墨廢水、綜合重金屬?gòu)U水分流收集,油墨廢水進(jìn)行預(yù)處理后,混入綜合廢水中與其一起進(jìn)行后續(xù)處理,銅氨絡(luò)合廢水單獨(dú)處理后進(jìn)入綜合廢水處理系統(tǒng)。

處理工藝流程如下:

銅氨絡(luò)合廢水→調(diào)節(jié)池→破絡(luò)反應(yīng)池→混凝反應(yīng)池→斜管沉淀池→中間水池

有機(jī)油墨廢水→酸化除渣池→排入綜合廢水池

綜合廢水→綜合廢水池→快混池→慢混池→斜管沉淀池→中間池→過濾器→pH回調(diào)池→排放

常見有機(jī)類污染物廢水的處理技術(shù)

1. 印染廢水

此類廢水水量大、色度高、成分復(fù)雜,一般可采取水解酸化-接觸氧化-物化法處理印染廢水。處理工藝流程如下:

印染廢水→調(diào)節(jié)池→混凝反應(yīng)池1→斜沉池→水解酸化池→接觸氧化池→氧化反應(yīng)池→混凝反應(yīng)池2→二沉池→中間池→過濾器→清水池→排放

2. 印刷油墨廢水

此類廢水特點(diǎn)是水量小、色度深、SS和COD等濃度高?蓞⒖家韵绿幚砉に嚕

水墨廢水→調(diào)節(jié)池→混凝氣浮池→水解酸化池→接觸氧化池→混凝反應(yīng)池→斜沉池→氧化池→過濾器→清水池→排放

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